乙烯、丙烯、丁二烯（二） 乙烯-氧二丙腈混合柱分离后

四、乙烯检测方法

(一)原理

空气中烯烃(乙烯、丙烯丙烯、丁烯丁二烯等)在低温下被浓缩在硅胶上，乙烯然后加热解吸，丙烯经邻苯二甲酸二丁酯+β，丁烯β^，乙烯-氧二丙腈混合柱分离后，丙烯用氢火焰离子化检测器测定，丁烯以保留时间定性，乙烯峰高或峰面积定量。丙烯

(二)标准气体

分别准确量取1.OOmL乙烯、丁烯丙烯、乙烯丁二烯(在标准状况下，丙烯1mL乙烯气体重1.260mg、丁烯1mL丙烯气体重1.937mg、1mL丁二烯气体重O.6211mg)纯的气体，注入100mL注射器中，用零空气稀释至100mL，混匀，并计算含乙烯、丙烯、丁二烯的混合标准气浓度(μg／mL)。然后，再用零空气逐级稀释成所需浓度的混合标准气体。

(三)采样

用100mL注射器将现场空气注入铝箔复合薄膜采气袋内，使之胀满后挤压放掉。如此反复5～6次，最后一次打满后，密封进样口，带回实验室分析。

(四)操作步骤

1、色谱条件

分析时，应根据气相色谱仪的型号和性能，制定最佳测试条件。

色谱柱：柱长3m，内径4mm，不锈钢柱，内填充邻苯二甲酸二丁酯+β，β^，-氧二丙腈+6201担体(8+4+35)。

温度：色谱柱20～25℃；检测室120℃；气化室100℃。

气体流量：载气(N₂)45mL／min；氢气5mL／min空气400mL／min。

2、绘制标准曲线

在100mL注射器中，用零空气(纯净空气)将已知浓度的乙烯、丙烯、丁二烯混合标准气体稀释成0.05～1.5mg／L范围的4个浓度点的气体。另取零空气作为零浓度气体。分别准确量取1.0mL各个浓度点的标准气体，按气相色谱最佳测试条件进色谱柱，得烯烃各组分的色谱峰和保留时间，每个浓度重复测定3次，测量各组分的峰高或峰面积的平均值。以各组分含量(μg)为横坐标，对应的平均峰高或峰面积为纵坐标，分别绘制乙烯、丙烯、丁二烯的标准曲线。以各组分回归线斜率的倒数，分别作为测定样品中乙烯、丙烯、丁二烯的计算因子B_g(μg／mm或μg／mm²)。

3、测定校正因子

在测定范围内，可用单点校正法求校正因子。在样品测定同时，分别准确量取1.0mL零空气和与100倍样品气浓度相接近的乙烯、丙烯、丁二烯的混合标准气体，按气相色谱最佳测试条件测定，重复做3次，得各组分峰高的平均值和保留时间。按式(4—16)分别计算乙烯、丙烯、丁二烯的校正因子。

式中：f——烯烃某组分(乙烯、丙烯和丁二烯)的校正因子，μg／mm或μg／mm²；

C_s——混合标准气中各相应组分的含量，μg；

A_s——标准气体相应组分的平均峰高或峰面积，mm或mm²；

A₀——零空气的平均峰高或峰面积，mm或mm²。

4、样品测定

首先将浓缩柱用的六通阀旋至“浓缩样品”位置，浓缩柱插在制冷器中，冷却2～3min。准确量取100mL样品空气，从六通阀进样口缓慢注入，使烯烃被浓缩在柱中，再用40mL零空气冲洗。“浓缩样品”气路系统。冲洗后，立即将六通阀旋至“加热解吸”位置，撤掉制冷器，待浓缩柱表面温度上升至室温时，再安上加热器，加热到175C，热解吸3min。迅速将六通阀旋至“进样”位置，使热解吸气体被载气吹人色谱柱中，按气相色谱最佳测试条件进行分离和测定。出峰完毕后，迅速将六通阀旋至“浓缩样品”位置，准备下次进样。每个样品重复做3次，用保留时间确认乙烯、丙烯、丁二烯的色谱峰，测量各组分的峰高或峰面积，得峰高或峰面积的平均值(mm或mm²)。

如空气样品浓度大于50mg／m³，可不经浓缩，直接进样测定。在样品测定的同时，取零空气按相同操作步骤作空白测定。记录分析时的室温和大气压力。

(五)计算

1、标准曲线法

式中：c——空气中烯烃某组分(乙烯、丙烯、丁二烯)的浓度，mg／m³；

A——样品气体相应组分的峰高或峰面积的平均值，mm或mm²；

B_g——用标准气体绘制标准曲线得到相应组分的计算因子，μg／mm或μg／mm²；

E_g——由实验确定相应组分的浓缩和热解吸平均效率。

2、单点校正法

式中 f——用单点校正法得到相应组分的校正因子，μg／ram或μg／mm²。

参考资料：环境中有毒有害物质与分析检测